مطالعه واکنش های تشکیل کمپلکس بین لیگاند 1,13-bis(8-quinolyl)-1,4,7,10,13-pentaoxatridecane(kryptofix5) با کاتیون های +la3 و +ti در مخلوط دوجزئی حلال ها به روش هدایت سنجی

واکنش تشکیل کمپلکس بین کاتیون+la3 با لیگاند kryptofix5 در مخلوط های دو جزئی اتیل استات – متانول(etoac/meoh) ، اتیل استات– استونیتریل (etoac/an)، اتیل استات- دی متیل فرمامید(etoac/dmf) و اتیل استات- دی متیل سولفوکسید (etoac/dmso) در دماهای مختلف با استفاده از روش هدایت سنجی مورد مطالعه قرار گرفت. تغییرات هدایت مولاری بر حسب نسبت مولی لیگاند به کاتیون در دماهای مختلف برای واکنش تشکیل کمپلکس بین kryptofix5 و کاتیون +la3 مورد بررسی قرار گرفت. افزایش محلول لیگاند به کاتیون سبب افزایش هدایت مولاری در تمام سیستم ها می شود، این امر بیانگر این است که تحرک کمپلکس +kryptofix5.la)3 بیشتر از یون آزاد +la3 می باشد. داده های هدایت سنجی مولاری ایجاد کمپلکس 1:1 را در تمام سیستم های مورد مطالعه نشان می دهند. ترتیب ثابت پایداری کمپلکس (+kryptofix5.la)3 در مخلوط های دو جزئی از حلال های مختلف در دمایc ?25 به صورت زیر می باشد: etoac-an > etoac-meoh > etoac-dmf > etoac-dmso در حلال های غیر مائی خالص، ترتیب پایداری کمپلکس در دمای مذکور به صورت زیر مشاهده شد: an > etoac > meoh > dmf > dmso علاوه بر این، واکنش تشکیل کمپلکس بین کاتیون +tl با لیگاند kryptofix5 در مخلوط های دو جزئی استونیتریل – متانول (an/meoh)، دی متیل فرمامید - نیترومتان(dmf/nm) ، دی متیل سولفوکسید –اتیل استات (dmso/etoac)و دی متیل سولفوکسید – استو نیتریل (dmso/an) با ترکیب درصدهای مختلف و در دماهای متفاوت با استفاده از روش هدایت سنجی مورد بررسی قرار گرفت. نتایج بدست آمده نشان می دهند که در سیستم های دو جزئی دی متیل فرمامید - نیترومتان، دی متیل سولفوکسید – اتیل استات و دی متیل سولفوکسید – استونیتریل استوکیومتری کمپلکس بین لیگاند مذکور و کاتیون tl+، 1:1 [m:l] می باشد اما در مورد سیستم دو جزئی استونیتریل – متانول، علاوه بر کمپلکس 1:1، یک کمپلکس 1:2 [m:l2] هم در محلول تشکیل می شود. ترتیب ثابت پایداری کمپلکس +(kryptofix5.tl) در حلال های خالص در دمایc ?25 به صورت زیر می باشد: dmso > meoh ~ dmf در کلی? مخلوط های دو جزئی حلال های غیر مائی مورد استفاده، یک ارتباط غیر خطی برای تغییرات ثابت پایداری کمپلکس های +kryptofix5.la)3 و +(kryptofix5.tl) بر حسب ترکیب حلال مشاهده می شود. این نوع رفتار به بر هم کنش های حلال- حلال و حلال پوشی ترجیحی کاتیون های +tlو +la3و همچنین لیگاند kryptofix5 در مخلوط های دوتایی حلال، نسبت داده می شود. مقادیر پارامترهای ترمودینامیکی (?h°c, ?s°c) از وابستگی دمایی ثابت های پایداری محاسبه شدند و نتایج بدست آمده، نشان می دهند که ترمودینامیک واکنش های تشکیل کمپلکس بین لیگاند kryptofix5 و کاتیون های +la3 و +tl به طبیعت و ترکیب مخلوط حلال ها وابسته است.